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  發表:admin(管理員) 日期:2013-4-8 點擊率:1547
pH值測定法

pH值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴格地說, 
pH值定義為氫離子活
度的負對數,即 
pH=-logaH+,但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。在實際工作
中, pH值按下式測定: 
pH=pHs+(E-Es)/k 
式中: E為含有待測溶液(pH)的原電池電動勢(伏); 
Es為含有標準緩沖液(pHs)的原電池電動勢(伏); 
k為與溫度(t)有關的常數[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。
由于待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響 
pH值的準確測量,所以實驗測得的數值只是溶液的表觀 
pH值,它不能作為溶
液氫離子活度的嚴格表征。盡管如此,只要待測溶液與標準緩沖液的組成足夠接
近,由上式測得的 
pH值與溶液的真實 
pH值還是頗為接近的。
溶液的 
pH值使用酸度計測定。水溶液的 
pH值通常以玻璃電極為指示電極、
飽和甘汞電極為參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定,并符合國家有
關規定。測定前,應采用下列標準緩沖液校正儀器,也可用國家標準物質管理部
門發放的標示 
pH值準確至 
0.01pH單位的各種標準緩沖液校正儀器。


1.儀器校正用的標準緩沖液 
(1)草酸鹽標準緩沖液精密稱取在 
54℃±3℃干燥 
4~5小時的草酸三氫
鉀 
12.71g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(2)苯二甲酸鹽標準緩沖液精密稱取在 
115℃±5℃干燥 
2~3小時的鄰
苯二甲酸氫鉀 
10.21g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(3)磷酸鹽標準緩沖液精密稱取在 
115℃±5℃干燥 
2~3小時的無水磷
酸氫二鈉 
3.55g與磷酸二氫鉀 
3.40g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(4)硼砂標準緩沖液精密稱取硼砂 
3.81g(注意避免風化),加水使溶解
并稀釋至 
1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免空氣中二氧化碳進入。
(5)氫氧化鈣標準緩沖液于 
25℃,用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經
充分振搖制成飽和溶液,取上清液使用。因本緩沖液是 
25℃時的氫氧化鈣飽和
溶液,所以臨用前需核對溶液的溫度是否在 
25℃,否則需調溫至 
25℃后再經溶
解平衡后,方可取上清液使用。存放時應防止空氣中二氧化碳進入。一旦出現渾 
1


濁,應棄去重配。

上述標準緩沖溶液必須用 
pH值基準試劑配制。不同溫度時各種標準緩沖液
的 
pH值如下表

2.注意事項
測定 
pH值時,應嚴格按儀器的使用說明書操作,并注意下列事項。
(1)測定前,按各品種項下的規定,選擇兩種 
pH值約相差 
3個 
pH單位的
標準緩沖液,并使供試液的 
pH值處于兩者之間。
(2)取與供試液 
pH值較接近的第一種標準緩沖液對儀器進行校正(定位),
使儀器示值與表列數值一致。
(3)儀器定位后,再用第二種標準緩沖液核對儀器示值,誤差應不大于± 
0.02pH單位。若大于此偏差,則應小心調節斜率,使示值與第二種標準緩沖液
的表列數值相符。重復上述定位與斜率調節操作,至儀器示值與標準緩沖液的規
定數值相差不大于 
0.02pH單位。否則,需檢查儀器或更換電極后,再行校正至
符合要求。
(4)每次更換標準緩沖液或供試液前,應用純化水充分洗滌電極,然后將
水吸盡,也可用所換的標準緩沖液或供試液洗滌。
(5)在測定高 
pH值的供試品和標準緩沖液時,應注意堿誤差的問題,必
要時選用適當的玻璃電極測定。 
2


(6)對弱緩沖或無緩沖作用溶液的 
pH值測定,先用苯二甲酸鹽標準緩沖
液校正儀器后測定供試液,并重取供試液再測,直至 
pH值的讀數在 
1分鐘內改
變不超過±0.05止;然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器,再如上法測定;二次 
pH值的讀數相差應不超過 
0.1,取二次讀數的平均值為其 
pH值。
(7)配制標準緩沖液與溶解供試品的水,應是新沸過并放冷的純化水,其 
pH值應為 
5.5~7.0。
(8)標準緩沖液一般可保存 
2~3個月,但發現有渾濁、發霉或沉淀等現象
時,不能繼續使用。 



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